proiectare macromoleculară prin transfer reversibil al lanțului de adunare-fragmentare (plută)/xantate.

Postare pe 06-iulie-2016

Documente

Proiectare macromoleculară prin adăugare reversibilă Transfer de lanț de fragmentare (RAFT)/Xanthates (MADIX) Polimerizare

SEBASTIEN PERRIER, PITTAYA TAKOLPUCKDEEDepartamentul chimiei culorilor și polimerilor, Universitatea din Leeds, Leeds, LS2 9JT, Regatul Unit

Primit la 20 aprilie 2005; acceptat la 8 iunie 2005 DOI: 10.1002/pola.20986 Publicat online în Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com).

REZUMAT: Printre cei vii

tehnici de polimerizare radicală,

transfer de lanț (RAFT) și macro-

proiectare moleculară prin inter-

schimbarea xantatelor (MADIX)

polimerizările par a fi cele

cele mai versatile procese în termeni

a condițiilor de reacție, vari-

etia monomerilor pentru care poli-

merizarea poate fi controlată, tol-

funcționalitatea și

gama de arhitecturi polimerice

care poate fi produs. Această recenzie

subliniază progresele înregistrate în

de la primul raport din 1998. Acesta

abordează, la rândul său, mecanismul

și cinetica procesului, examen-

cuprinde diferitele componente ale

sistem, inclusiv sinteza

căile tiocarbonil-tio

compuși folosiți ca transfer de lanț

agenți și condițiile poli-

merizare și dă o socoteală

din gama largă de monomeri

care au fost cu succes poli-

meritate până în prezent, precum și var-

Ious arhitecturi polimerice care

au fost produse. În final

secțiune, această revizuire descrie

provocările viitoare ale procesului

se va confrunta și își arată deschiderea către

o comunitate științifică mai largă ca o

instrument sintetic pentru producerea de

macromolecule funcționale și

materiale. VVC 2005 Wiley Periodicals,

Inc. J Polym Sci Partea A: Polym Chem 43:

Cuvinte cheie: polimerizare radicală-

tion; fragmen de adaos reversibil-

transferul lanțului de staționare (RAFT)

Corespondență către: S. Perrier (E-mail: [email protected])

Journal of Polymer Science: Partea A: Polymer Chemistry, Vol. 43, 53475393 (2005) VVC 2005 Wiley Periodicals, Inc.

Cercetările din domeniul polimerizărilor radicale controlate/vii au crescut semnificativ în ultimele decenii. Termenul de polimerizare vie a descris inițial o polimerizare în care lanțul nu putea să se propage decât să nu treacă prin transferul lanțului sau terminarea ireversibilă.1 Astfel, într-un sistem ideal de polimerizare vie, fiecare lanț ar trebui să își mențină capacitatea de a se propagă prezența monomerului.

Conceptul de polimerizare radicală vie (LRP) a fost introdus inițial de Otsu în anii 1980, prin investigația sa extinsă asupra iniferitorilor. 2,3 Termenul iniferitori a fost adoptat pentru a descrie astfel de compuși care ar putea iniția, transfera și termina o polimerizare radicală prin analogie cu iniferele utilizate. prin polimerizare incationică Kennedy4. Numeroase studii au condus la sinteza unor iniferitori eficienți, printre care cei bazați pe radicali organosulfurici precum

sulurile de ditiuram sunt cele mai de succes. Totuși, din cauza inițierii lente, aceste sisteme duc la polidispersitate ridicată și la un control slab asupra greutății moleculare a produselor (discutat în continuare în secțiunea Mecanismul de polimerizare RAFT/MADIX).

În ultimii ani, LRP a văzut interesul din ce în ce mai mare din industrie și mediul academic, deoarece oferă un control similar al arhitecturilor polimerice față de cel observat cu sisteme mai drastice (proceduri experimentale complexe și monomeri limitați polimerizabili), cum ar fi polimerizarea anionică vie, polimerizarea cationică vie și coor- polimerizare dinare. LRP generează arhitecturi bine deniate, cum ar fi polimeri cu graduri bine cunoscute de polimerizare, distribuții ale greutății moleculare, funcționalități finale, arhitecturi în lanț și compoziții. Până în prezent, procesele majore ale LRP sunt polimerizarea mediată cu nitroxid (NMP), polimerizarea radicalilor de transfer de 5,6 atomi (ATRP), 710 adăugarea reversibilă

Dr. Sebastien Perrier s-a născut în Saint-Malo, Franța, în

1974. Și-a început studiile universitare în Franța, la

Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, a

Francez Grande Ecole și și-a obținut diploma de diplomă în

1998. A primit un doctorat. diplomă în domeniul tranziției metalice

polimerizare radicală vie mediată de la Universitatea din

Warwick, Anglia, în 2001. Apoi s-a mutat la Sydney, Aus-

tralia, să lucreze la polimerizarea RAFT ca cercetător

la Universitatea din New South Wales. În octombrie 2002,

Dr. Perrier a fost numit lector la Universitatea din Leeds

și a fost promovat ca lector superior în august 2005. Este cur-

în frunte cu o echipă de 10 cercetători, care lucrează la interfață

de chimie organică, sinteză de polimeri (cu un puternic special-

în polimerizarea RAFT/MADIX) și știința materialelor.

Pittaya Takolpuckdee s-a născut în Bangkok, Thailanda în 1975.

Și-a finalizat studiile universitare de chimie de la

Universitatea Chulalongkorn, Thailanda. El și-a obținut stăpânii

diplomă în știința polimerilor din Petrol și Petrochimie

Colegiul, Universitatea Chulalongkorn sub supravegherea

Conf. Univ. Prof. Suwabun Chirachanchai. A primit Royal Thai

Bursă guvernamentală pentru continuarea doctoratului în Departament

of Color and Polymer Chemistry, Universitatea din Leeds, Marea Britanie His

Doctorat cercetarea a implicat progresul în polimerizarea RAFT,

proiectarea, aplicarea și recuperarea agenților de transfer în lanț sub

supravegherea doctorului Sebastien Perrier. Acum este lector în

chimie la Universitatea Valaya Alongkorn Rajabhat, Thailanda.

Interesele sale de cercetare au inclus adezivi naturali și modificări-

cation de produse naturale folosind un proces radical viu, adică RAFT

DR. SEBASTIEN PERRIER

5348 J. POLIM. SCI. PARTEA A: POLIM. CHEM .: VOL. 43 (2005)